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建材用鈦的開發(fā)與今后展望

在日本,1986~1999年用的鈦建材總計(jì)為2001t,目前的市場(chǎng)規(guī)模已成長(zhǎng)為200t/a。具體用在建筑物的部位是屋頂63%、外壁31%、紀(jì)念碑及其它占6%。建材用鈦基本上100%為工業(yè)純鈦,數(shù)年來(lái)采用的理由分別為耐蝕性占60~80%,意匠性占25~60%,鈦印象占15~50%(重復(fù)計(jì)件的結(jié)果)。從鈦的高耐蝕性看,考慮到維修費(fèi)用的循環(huán)成本(LCC)并不比其它金屬高,在苛刻的環(huán)境下多用在海濱、火山地帶的建筑物上,尤其是作為防止酸性雨對(duì)策是有效的。另外,鈦比其它金屬的熱膨脹系數(shù)低,輕量,更適合用作建材。

鈦還有其它特性,采用的理由多為意匠性、鈦印象,而建筑物又較重視藝術(shù)性、及環(huán)境的調(diào)和性等。因此,鈦歷來(lái)均是用在飛機(jī)、熱交換器等功能材料為開發(fā)重點(diǎn),本文主要敘述了「軋制成形時(shí)的袋波控制」及「根據(jù)需要的各種表面處理」。

2袋波(pocket wave,以下簡(jiǎn)稱"PW")的抑制

一般金屬屋頂?shù)慕雍隙嗖捎煤附优c組裝相結(jié)合的工藝,即通過(guò)軋制成形將帶狀板的兩邊緣彎曲加工成易接合的各種形狀(大多為L(zhǎng)字型)。但軋制成形中帶狀板的寬幅中心未成形部(波部)形成了被稱為PW的波狀凹凸部。這是因?yàn)樵谶吘壍膹澢考捌涓浇?,沿寬度方向的拉伸變形產(chǎn)生縱向收縮變形,在波部由于壓縮力的作用產(chǎn)生了縱向彈性彎曲的"撓度"的緣故。PW控制是控制來(lái)自彎曲部的變形擴(kuò)展(即使變形局部化),鋼板的屈服強(qiáng)度高,即比例極限(σe)高,加工硬化小,也可進(jìn)一步說(shuō),屈服拉伸率越大,其PW越小。

據(jù)報(bào)告,鈦晶粒的微細(xì)化,σe增高的過(guò)程中出現(xiàn)了屈服現(xiàn)象,對(duì)PW的控制是有效的,短時(shí)間退火可能的連續(xù)退火酸洗有利于獲得微細(xì)晶粒。分批式真空退火可通過(guò)在接著的平整道次軋制適度實(shí)施,在0.2%屈服強(qiáng)度時(shí)(σ0.2)提高了,PW得到控制。這相當(dāng)于采用毛面輥實(shí)施平整道次的無(wú)光精軋法。將帶狀鈦板的邊緣預(yù)先加工成波浪邊,吸收軋制成形的彎曲加工過(guò)程中產(chǎn)生縱向收縮的方法也是非常有效的。

3表面處理的開發(fā)

隨著鈦建材的需求增加,作為意匠性的表面防刺眼性(不晃眼),即要求表面的光澤較低,有比較柔和的色澤。針對(duì)此,鈦板的生產(chǎn)商開發(fā)了各種表面處理法。為了提高防刺眼性,將鈦板的表面加工成微細(xì)凹凸?fàn)?。方法有機(jī)械法和化學(xué)法,或者將二者相結(jié)合。以前開發(fā)的方法主要有:精整、壓花、無(wú)光精軋、酸洗、無(wú)光精軋+酸洗的組合、氧化鋁噴丸處理以及著色材的研制等。

關(guān)于表面特性指標(biāo)是這樣說(shuō)明的:光澤是用光澤度(Gs45、Gs60等),白色度是用白色度/明度(L*)來(lái)評(píng)價(jià)的。用肉眼看,光澤度越小,光澤越?。籐*越大,越呈白色調(diào)。

3.1無(wú)光精軋

采用平整道次的軋制時(shí)使用了表面帶凹凸的毛面輥將鈦表面處理成凹凸?fàn)?,這是一種機(jī)械的方法。這樣處理后的表面呈帶有若干光澤的凹凸質(zhì)感。如炮臺(tái)的富士電視總公司大樓的球體展望室(1996年,14t)、沖繩縣立武道館(1997年,23t)、大阪市港區(qū)體育中心(1995年,21t),最近于2002年世界杯賽會(huì)場(chǎng)的大分體育場(chǎng)(2001,80t)等均使用了這種表面處理方法。

3.2酸洗處理

采用硝氟酸等使鈦表面溶削,形成了晶粒單位的微細(xì)凹凸的化學(xué)方法。呈比較白的色調(diào),如神戶市須磨海濱水族園(1987年,12t)、東京國(guó)際展示場(chǎng)/東京大廣場(chǎng)(1995年,140t)、熊本市綜合室內(nèi)游泳池(1997年,30t)。

本方法就是將鈦的表面溶削,溶削量的變化與硝氟酸水溶液的組成與鈦晶粒直徑的依賴性較大。即硝氟酸濃度低時(shí)浸漬過(guò)程中的晶粒單位的凹凸較明顯;而隨著其濃度的升高,表面則較平滑。氟酸與硝酸的濃度比的影響也較大。硝酸濃度越低,表面不光滑,其表面的光澤度也較低。氟酸濃度較高時(shí),鈦溶解度在晶粒方位的各向異性,形成了晶粒單位的凹凸,光也呈紊亂反射,但硝酸濃度的增加則控制了各向異性,其表面也較平滑。L*也因酸洗而形成的凹凸增高。硝酸濃度非常低時(shí)硝酸水溶液的氧化力低下時(shí)均為有色+2或+3價(jià)的鈦腐蝕生成物時(shí)茶色的污物的發(fā)生,導(dǎo)致了L*降低。

除硝氟酸水溶液的組成外,決定光澤度的重要因素就是鈦的晶粒直徑。如上所述,硝氟酸水溶液溶削的表面形成了晶粒單位的凹凸,所以其晶粒直徑較小時(shí)其凹凸程度較淺的較致密,沿長(zhǎng)度方向的較多。結(jié)果,晶粒直徑越小其光澤度較低。隨著晶粒直徑的微細(xì)化,光澤度對(duì)硝氟酸水溶液組成等的酸洗條件反應(yīng)較遲鈍。

3.3無(wú)光精軋+酸洗處理相結(jié)合

采用上述的無(wú)光精軋與酸洗相結(jié)合的方法處理的表面狀態(tài)是在白色之中有鈦固有色調(diào)與質(zhì)感的凹凸。福崗圓屋頂(1995年,60t)、三重縣立看護(hù)大學(xué)(1997,30t)、 宗教團(tuán)體陽(yáng)光子友神殿(1998年,30t)等均是采用這種方法處理的。

無(wú)光精軋后形成初期凹凸,再用硝氟酸酸洗溶削掉而形成了新晶粒度單位的凹凸,也決定了相應(yīng)的光澤度。鈦晶粒較粗時(shí)晶粒單位的凹凸間距較大,無(wú)光精軋與order相吻合,精軋后的光澤度起主導(dǎo)作用。另一方面,晶粒較細(xì)時(shí)無(wú)光精軋的凹凸也受硝氟酸溶削后的致密的晶粒單位的凹凸所支配。即便是短時(shí)間內(nèi)形成了極微細(xì)的凹凸,該凹凸較淺,基本上不影響光澤度。在可見(jiàn)光波內(nèi)區(qū)(小于1um級(jí),)散射很充分,因此L*也急劇增加

3.4氧化鋁粒子噴丸處理

將氧化鋁粒子噴丸到鈦表面是一種機(jī)械方法,這樣形成的表面呈鋒利的的極微細(xì)凹凸。光澤度較低,呈灰色的協(xié)調(diào)的色調(diào),與日本瓦相似。如一休寺(1992年,1t),東京國(guó)立博物館/平成館(1997,13t)、九段下的昭和館外壁(1998年,57t)。

3.5著色材

對(duì)上述鈦表面進(jìn)行意匠性加工,就是采用陽(yáng)極氧化法,進(jìn)行各種膜厚變化的氧化膜厚,通過(guò)衍涉著色的方法。青色與金色等是用這種方法可得到是鮮艷的色調(diào)。

氧化鋁粒噴砂處理后,通過(guò)采用陽(yáng)極氧化法著色為綠色,表面與銅的綠青色相似的表面,在受酸性雨困擾的神社屋頂有所采用,如大德寺/黃梅院(1996年,2t),北野天滿宮寶物殿(1998年,4t)等。奈良國(guó)立博物館(1997年,12t),為了使采用金色鋼的已經(jīng)設(shè)立的博物館的色調(diào)相吻合,采用了氧化鋁粒噴砂后為茶色(金色)的鈦。

4今后展望

以上較重視建筑物的觀賞性,所以開發(fā)了袋波的控制方法與各種各樣的質(zhì)感、色調(diào)的表面處理方法,并已逐漸工業(yè)化。最近,鈦建材課題所涉及的課題之一就是變色問(wèn)題,即一部分施工后的鈦金屬色逐漸產(chǎn)生了帶茶色味的現(xiàn)象。變色的原因除污染外,可能是由于鈦表面氧化膜生長(zhǎng)的緣故,也可能是因?yàn)楸砻娴腃、TiC、F等影響的緣故,工業(yè)的改進(jìn)技術(shù)、污染及變色消除的技術(shù)也正在討論中。

其它從商品壽命成本看,與其它金屬相比決不是高價(jià)的,但也不能否認(rèn)初期投資比例較高這一事實(shí),因此降低成本也是一個(gè)課題。如上所述的表面控制,則不是在歐美,而是在日本才有的獨(dú)創(chuàng)的先進(jìn)技術(shù),期待不僅僅停留在建材及其它外壁品的意匠性上,期待這種技術(shù)能擴(kuò)大在其它用途上。

在日本以外的國(guó)家,如西班牙的GUGGENHEIM美術(shù)館的外壁(1997年,80t)使用了鈦,其設(shè)計(jì)性與意匠性獲得了高度評(píng)價(jià),以此為轉(zhuǎn)機(jī),紐約的Conde Nasta公司大樓的露天咖啡館的內(nèi)裝也使用了鈦(1999年,5t)。這樣就掀起了一股大型建筑物采用鈦的熱潮,如北京的大劇院、阿布扎比等也正在討論鈦的采用,也可以說(shuō)給了日本在國(guó)外開展上述獨(dú)創(chuàng)技術(shù)的一個(gè)機(jī)會(huì)。

今后,無(wú)論是在國(guó)內(nèi)還是在國(guó)外,除鈦的耐蝕性、意匠性外,從保護(hù)地球環(huán)境問(wèn)題的角度來(lái)考慮,估計(jì)這這方面的用途還會(huì)擴(kuò)大的。